不銹鋼催化電極

不銹鋼等相關材料由于導電性較好,經濟且無污染,具有較好的電催化性能,一直是研究者的廣泛關注的目標,對其在催化過程中的機理的研究也不斷加深。1966年,LeachSaunders發表了低碳鋼的析氫機理研究成果。鑒于此,1970年,不銹鋼被O'BrienSeto首次用作氫氧化鈉溶液中的氫析出電極。但這些研究都較少關注電流電壓特性,也缺乏對法拉第效率的測量等。2013年,Moureaux等首次對不銹鋼(用于水鋰空氣電池)的析氧電催化進行了深入研究分析,把不銹鋼作為基底,將未處理的316L不銹鋼在1M KOH中測試發現,在100 mA cm-2的電流密度時,過電位為630 mV,具有一定的電催化性能;然后詳細研究了催化劑在催化過程中對催化劑表面裂紋形成和成分的影響。接著,S.K.Tiwari等人采用未經處理的AISI 302不銹鋼測試在1M KOH中的水氧化催化能力,在25 mA cm-2的電流密度時,過電位只需400 mV,通過40 h的穩定性測試,結果表明反應前后電位幾乎未有改變。通過不斷的探索研究,人們從直接將未處理不銹鋼作為基底做析氧催化劑,到目前已發展為對不銹鋼進行原位處理,提升其性能。比如,Schafer等人采用Cl 2對不銹鋼304的表面氧化改性,當電流密度為1.5 mA cm-2時,其過電位為260 mV,同時發現表面氧化的AISI 304鋼在堿性和中性環境下均表現出優異的電催化長期穩定性。Zhong等人采用水熱法和極化循環來激活不銹鋼的催化性能,通過在氨水溶液中刻蝕和電化學氧化還原從而在表面獲得了豐富的鐵/鎳氫氧化物,在1M KOH環境下測試,當電流密度為10 mA cm-2時,其氧析出過電位為290 mV,且具有較好的穩定性。而Sengeni Aantharaj將不銹鋼用氫氧化鉀和次氯酸鈉刻蝕處理六小時,在1M KOH中測得其氧析出性能在50 mA cm-2時過電位為288 mV;與未處理的不銹鋼相比,電催化性能得到了一定的提升。

在最近研究中,研究者最為關注的是硒化物、磷化物以及金屬硫化物等優異的催化劑。他們的研究發現,不銹鋼表面的鉻和鐵等金屬元素的組成及其含量將影響表面活性氧化性能。于是,研究人員通過將不銹鋼進行表面改性,與硫化物和磷化物等復合摻雜處理不銹鋼,以提高氧析出性能。Weitao Qiu等通過將不銹鋼材料在400℃的氨氣環境下煅燒制得氮化不銹鋼NESS,從而得到了良好的氧析出性能,在1M KOH中測得氧析出性能在10 mA cm-2的電流密度時需要過電位為278 mV,塔菲爾斜率僅為83 mV dec-1Xuan Liu等采用硫化處理煅燒不銹鋼,從而制得硫化不銹鋼SSFS,其氧析出性能在1M KOH中測得10 mA cm-2的電流密度時需要過電位為262 mV,塔菲爾斜率僅為42 mV dec-1。以上成果可以得出結論,通過表面改性不銹鋼作為一種非常高效和穩定的氧析出電極,在中性和堿性條件下,對電催化引發水的裂解,在研究應用方面有很大的潛力。

雖然將不銹鋼進行各種處理方法改性,作為催化電極材料在水分解應用中得到了廣泛的研究,但一般而言,將不銹鋼材料轉化為催化電極的工作相對較少,還有許多的工作需要進行深入研究。由于改性不繡鋼表面的催化活性物質NiO(OH)等已在多種工業相關反應中證明了它們的活性,這些材料在催化大量反應中擁有較大的潛力。

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